新硅胶饭勺首次使用前的消毒方法有以下几种：

开水消毒法：将硅胶饭勺放入沸水中煮2-3分钟，或者利用蒸汽进行消毒。但需注意，硅胶在高温下会降低使用寿命，所以不能长时间煮沸。

微波炉消毒法：将硅胶饭勺放入微波炉专用消毒盒中，然后放入微波炉进行消毒。

洗洁剂消毒法：使用婴儿专用洗洁剂清洗硅胶饭勺，然后用清水冲洗干净。

在消毒过程中，需要注意保持清洁和卫生，避免残留物对硅胶饭勺造成污染。同时，新硅胶饭勺使用后也需要及时清洗干净并消毒，以保持其清洁卫生，避免细菌滋生。

总之，新硅胶饭勺首次使用前的消毒方法可以根据具体情况选择开水消毒、微波炉消毒或洗洁剂消毒等方法，但需要注意保持清洁和卫生，避免残留物对硅胶饭勺造成污染。