苹果13 Pro游戏时开启小窗口聊天的方法如下：

1. 打开游戏应用并开始游戏。

2. 滑动或者按下Home按键来返回主屏幕，将游戏缩小到后台。

3. 在主屏幕上找到并打开你想要使用的聊天应用，例如微信、QQ、WhatsApp等。

4. 在聊天应用中进行聊天。

5. 如果想要返回游戏窗口，可以再次滑动或者按下Home按键，然后选择游戏所在的窗口进行切换。

请注意，部分游戏可能不支持在游戏过程中切换到其他应用程序，或者只能在特定的场景下切换应用程序。