根据该题所述,债权单位要货款时,最直接有效的办法就是提起民事诉讼或申请仲裁。
一旦债权人采取法律措施,债务单位从企业信誉、法律责任等方面考虑,都会进行债务清偿或与债权单位协商,申请庭外和解,因此,在催要货款时,诉讼的方式是最为直接有效的。