您可以通过支付宝的“城市服务”功能，为家人缴纳居民医保。具体步骤如下：

1. 打开支付宝，选择“城市服务”选项。

2. 选择“社保”选项，然后点击“社保缴纳”。

3. 在“险种类型”中选择“城乡居民医疗保险”。

4. 输入需要缴纳人员的身份信息，点击“下一步”。

5. 选择需要缴纳的金额，点击“确定”并完成支付即可。

请注意，以上步骤可能因地区和支付宝版本不同而有所差异，建议按照实际界面进行操作。另外，如果遇到任何问题，可以随时联系支付宝客服寻求帮助。